Fundamentos de Termodinámica: Conceptos, Ciclos y Procesos
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Conceptos Fundamentales de Termodinámica
- Espontaneidad: Proceso que ocurre por sí solo bajo ciertas condiciones, sin necesidad de energía externa continua.
- Equilibrio: Estado donde las variables de estado (presión, temperatura y composición) permanecen constantes en el tiempo y no ocurren cambios espontáneos.
- Equilibrio térmico: Estado en el que dos o más cuerpos en contacto igualan sus temperaturas, deteniéndose el flujo de calor entre ellos.
Diagramas y Reglas de Fases
- Diagrama de fases: Gráfica de T vs. P de una sustancia que muestra los equilibrios sólido-gas, líquido-gas y sólido-líquido.
- Punto triple: Equilibrio sólido-líquido-vapor.
- Regla de las fases: Describe el número de grados de libertad (L) de un sistema mediante la ecuación L = C – f + N, donde C es el número de componentes, f el número de fases y N el número de variables no composicionales.
Energías Potenciales y Procesos
- Equilibrio termodinámico: Se alcanza cuando un sistema está en equilibrio mecánico, material y térmico; en un sistema aislado, ocurre cuando la entropía (S) llega a su valor máximo.
- Proceso reversible: Cambio en la entropía del universo igual a cero.
- Proceso espontáneo: Cambio en la entropía del universo mayor a cero.
Energía de Helmholtz y Gibbs
Energía de Helmholtz (A): Sus variables naturales son el volumen (V) y la temperatura (T).
Energía de Gibbs (G): Sus variables naturales son presión, temperatura, entropía y volumen.
Utilidad de la energía de Gibbs: Permite predecir si un proceso o reacción ocurrirá de forma espontánea.
Termoquímica y Entalpía
- Termoquímica: Estudio de los cambios de energía en las reacciones químicas.
- Entalpía de reacción: Cambio térmico que sufren los reactivos a una T y P determinadas.
- Ley de Hess: El cambio de entalpía es el mismo, ya sea que la reacción se efectúe en un solo paso o en una serie de pasos.
Potencial Químico y Relaciones de Maxwell
Potencial químico: Medida de la disposición de una especie a cambiar ante un proceso físico o químico.
Ecuaciones fundamentales:
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,
,
Relaciones de Maxwell: Permiten expresar derivadas de propiedades difíciles de medir (P, V, T, S) en términos de variables medibles.
Ciclos de Refrigeración y Eficiencia
- Bomba de calor: Dispositivo que mantiene un espacio caliente transfiriendo calor desde un medio de baja temperatura a uno de alta.
- Refrigerador: Dispositivo que mantiene un espacio a baja temperatura removiendo calor.
- Coeficiente de desempeño (COP):
(refrigerador) y
(bomba de calor).
- Ciclo de refrigeración por compresión de vapor: El más utilizado, incluye la vaporización completa del refrigerante antes de la compresión.
y