Polimerización iniciador y terminador
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Etapa de iniciación:
Formación de los radicales libres por acción de:
- compuestos generadores de productores de radicales libres
Por acción del calor/Por acción fotoquímica
La iniciación consiste en la ruptura homolítica del monómero para formar radicales libres . El radical libre formado actúa sobre el monómero para dar lugar a un monómero activado
Etapa de iniciación: el iniciador pueden ser : peróxido, persulfato, o un azocompuesto que por la acción del calor o un reductor, rompe homolíticamente un enlace generando dos radicales libres
Los radicales libres reaccionan con el monómero, por ejemplo el etileno.
De modo que por una parte se une al iniciador y por la otra forma un radical
El radical “R·” puede atacar en dos posiciones al monómero en las posiciones 1 y 2 dando lugar a dos radicales, transcurriendo la reacción hacia la formación del radical más estable.
En el ejemplo el radical 1 es un radical primario, mientras que el 2 es secundario y por consiguiente el que tenderá a formarse.
Etapa de propagación
: los radicales van incorporándose a la cadena
Del ejemplo anterior
vía 1: enlace cabeza – cabeza
vía 2 : cabeza-cola
La reacción transcurrirá hacia la formación del radical más estable.
En este caso la vía 2 da un radical secundario.
Etapa de terminación. La cadena finaliza por tres mecanismos distintos que son
Combinación/Desproporción/Transferencia
Condensación
La reacción entre los dos monómeros da lugar a la eliminación de una molécula ligera , como por ejemplo de agua, HCl, o Amóníaco.
Los monómeros iniciadores de la reacción deben ser al menos bifuncionales, en este caso darán lugar a compuestos con estructura lineal. En el caso de poseer tres o más grupos funcionales dan lugar a polímeros reticulares tridimensionales
De acuerdo con la estructura de los polímeros obtenidos:
si son lineales y ramificados son termoplásticos
si son reticulados son termoendurecibles.
Ejemplo de polimerización por condensación: formación del nylon 66
Los monómeros de partida son : el ácido hexanodioico o adípico y la hexametilendiamina. Se elimina una molécula de agua.
Polimerización industrial
El control de la velocidad de polimerización presenta dos problemas:
Son reacciones exotérmicas por lo que se debe controlar la temperatura del medio de reacción
Aumento de la viscosidad del media al aumentar el peso molecular del polímero y su concentración.
Existen cuatro técnicas industriales de polimerización :
En masa: sólo participan los monómeros y los iniciadores
En disolución . Hay un disolvente que disminuye la viscosidad y facilita la dispersión del calor generado
En emulsión y en suspensión, Transcurren en pequeños dominios dispersos en agua y estabilizados por agitación y adición de tensioactivos.