Polimerización iniciador y terminador

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Etapa de iniciación:


Formación de los radicales libres por acción de:


- compuestos generadores de productores de radicales libres Por acción del calor/Por acción fotoquímica La iniciación consiste en la ruptura homolítica del monómero para formar radicales libres . El radical libre formado actúa sobre el monómero para dar lugar a un monómero activado

Etapa de iniciación: el iniciador  pueden ser : peróxido, persulfato, o un azocompuesto que por la acción del calor o un  reductor, rompe homolíticamente un enlace generando dos radicales libres
Los radicales libres reaccionan con el monómero, por ejemplo el etileno. De modo que por una parte se une al iniciador y por la otra forma un radical El radical “R·” puede atacar en dos posiciones al monómero en las posiciones 1 y 2 dando lugar a dos radicales, transcurriendo la reacción hacia la formación del radical más estable. En el ejemplo el radical 1 es un radical primario, mientras que el 2 es secundario y por consiguiente el que tenderá a formarse.

Etapa de propagación


: los radicales van incorporándose a la cadena Del ejemplo anterior vía 1: enlace cabeza – cabeza vía 2 : cabeza-cola La reacción transcurrirá hacia la formación del radical más estable.
En este caso la vía 2 da un radical secundario. Etapa de terminación. La cadena finaliza por tres mecanismos distintos que son Combinación/Desproporción/Transferencia

Condensación


La reacción entre los dos monómeros  da lugar a la eliminación de una molécula ligera , como por ejemplo de agua, HCl, o Amóníaco. Los monómeros iniciadores de la reacción deben ser al menos bifuncionales, en este caso darán lugar a compuestos con estructura  lineal. En el caso de poseer tres o más grupos funcionales dan lugar a polímeros reticulares tridimensionales 

De acuerdo con la estructura de los polímeros obtenidos:


si son lineales y ramificados    son termoplásticos si son reticulados    son termoendurecibles.

Ejemplo de polimerización por condensación: formación del nylon 66

Los monómeros de partida son : el ácido hexanodioico o adípico y la hexametilendiamina.  Se elimina una molécula de agua.

Polimerización industrial


El control de la velocidad de polimerización presenta dos problemas: Son reacciones exotérmicas  por lo que se debe controlar la temperatura del medio de reacción Aumento de la viscosidad del media al aumentar el peso molecular del polímero y su concentración. Existen cuatro técnicas industriales de polimerización : En masa: sólo participan los monómeros y los iniciadores En disolución . Hay un disolvente que disminuye la viscosidad y facilita la dispersión del calor generado En emulsión y en suspensión, Transcurren en pequeños dominios dispersos en agua y estabilizados por agitación y adición de tensioactivos.

Según su origen

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