Espectroscopía y Dinámica Molecular: Modos de Vibración, Parámetros REM y Detección

Modos Nrmls d Vibración

Son ls posbls movimients relativs d ls atoms,q según sea la molécula tndra + o – movimiento: - En 1 molscula diatomca exist tan solo 1 posblidad d vbracion.- En ls poliatmomics dpend d n(atms),dond cada atmo podrá movrs en 3 dirccions distntas.Sin mbargo 3 d stos movimients,aqllos en q tods ls atms s muevn en la misma dirccion,correspondra a movmients d traslación moleculr y, otrs 3(2 en ls mlclas lineals)correspondn a la rotación d tda la mlecul.Los restntes 3n-6(o -5 en mlclas lineals)producirán movmients intrnos d la molcula,s decir movmients d vibración.Ej:la mlcula H₂O dnd existn 3 vibracions basics o nrmals,como conscuencia 3 posbls diagrmas d nivls d enrgia d vibrcion(3*3-6=6).

Parámetros d la REM

Nº d ondas nº d ondas x unidad d longtud,s invrso a la lngtud d onda( ν^-=1/λ)FrecuenciaNº d ondas q pasan x un plan xpendicular a la dirección d propagación x unidad d tiempo(ν=1/T)Velocidad d propagaciónSi la velocidad en un medio s baja s xq hay un material q relantiza l paso d la luz,x lo q λ sera bajo(c=ν*λ)Potencia=(E/T*Superficie)Intensidad=(potencia/ángulo solido) La E x unidad d tiempo q atraviesa la unidad d suxficie situada nrmalmnt s la dirccion d propagación elctromgnetica.Longitud d onda dstancia cmprendida ntre 2 puntos dstintos(λ)Amplitud elongación max.

DETECTORES

Fototubos(<350)dtcta radiacions="" prnciplmnt="" d="" rgions="" ntre="" vsible="" y="" ultrviolta.Cnsta="" d="" 1="" catdo="" smicilndrico="" y="" ando="" d="" alambre="" situads="" en="" recipient="" cerrad="" al="" vacío.Ntre="" ambs="" elctrods="" s="" aplica="" una="" diferencia="" d="" potncial.Aqi="" deb="" tenr="" una="" ventana="" d="">350)dtcta>Fotodiodos(UV-V,I,R)Cnstituids x una dlgada capa d silicio intrínseco,intimamnt unida a 2 capas contaminads.El contacto eléctrico s establce mediant 2 elctrods mtalics situads en la prte superior e inferior,l material smicndctr s activad x ls radiacions REM stableciends 1 paso d corrient a travs dl fotodiodo.

Detector Neumático d Golay(>0=I.R)cnsist en un pqño cilindro d mtal,una d cuyas pards s d color ngro y recib la radiación I.R,la cara opesta pued dsplazrs x efcto d la expansión dl gas calentado x radiación I.R.En la pared mvl un spejto recib un rayo d luz d 1 foco luminso q reflja sobre una fotocélula

Tipos d llama e intrferncias

-D llama fría(interferencias qimicas,de ionización y espectrals)-D llama calient(intrferncias spectrals)+ ventajas.

Desdoblamiento spin-spin

L giro d ls  núcleos origina 1 pqeño cmpo mgntico q cmbia l cmpo efctivo sbre ls hidrogns dl grup adyacnts.Así, tds ls H proxms a otrs H q giran a fvor dl cmpo mgntico,absorbn a frcuencias ligramnt difrents d ls q s ncuentrn junto a otrs q giran en cntra dl cmpo.Este fnmen s dnomina “” Es un efcto bstant fuert ntre H d grupos adyacntes,xro s generalmnte dspreciabl ntre H + alejads.El nº d bands d absrcion d cada grpo d protons,como cnsecuencia dl dsdoblamient spin-spin s dnomina multiplicidad y s pued calcular cmo (2nI+1)siendo xra l protn(I=1/2)”n+1”.Su mgnitud s xpresa(Hz o s^-1)y s la conoce como cnstant d acoplamient(J).Nos xmite conocr la:-Intensidad:medida dl área d cada bnda d absorción xmite conocer l nº d protons presnts en cada grpo.-Multiplicidad:xmite dducir q grps fncionals s encuentrn nlazads ntre si.

Fluorescencia(Rendimiento y T d Vida)

Si K_F s probabilidad x unidad d T d q l e^- retrne al stado fndamentl,l intrvalo medio q l e^- xmanece en stado xcitado rsulta igual al reciproco K_F.El T ideal d vida invertido si la emisión fluorscent fuera la única vía d rtrno al stado fndamntal,en ausncia d cualquier otro proceso d dsactivacion(τ₀=1/K_f).Sin stas condicions ideals s tienen en cuaenta los procesos q compiten en ella.Dond K_F s la cnstant d velocidad dl proces d emisión fluorescnt y K_N s la suma d ls paramtrs no radiants(τ=1/K_F+K_N).
El Rendimient cuantco d fluorscencia Φ_F viene dfinido x l cocient dl nº d fotons emitids x fluorscencia ntre l nº d fotons absorbids x la mlecul(Φ_F=K_F/ K_F+K_N=τ/τ₀).La medida d Φ_F y τ cnstituyen l mejor modo d obtenr infrmacion sobre los procesos d fluorscencia en molclas orgánicas.