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Técnicas no espectroscópicas
TEMA 3 Dispersión de la radiación
Aplicaciones: Turbidimetría y nefelometría, técnicas basadas en la dispersión de
la radiación por partículas en suspensión.
_ Turbidimetría:
- Basada en la disminución de la intensidad de radiación incidente como
consecuencia de la dispersión
- Se mide la radiación transmitida (en la misma dirección del haz incidente), y se
compara con la incidente.
- Aplicable cuando la dispersión es suficientemente grande (concentración alta de
partículas).
_ Nefelometría:
- Basada en la medida de la radiación dispersada con un ángulo, generalmente 90º.
- Preferible para concentraciones bajas de partículas, ya que la dispersión es menor y
la disminución de intensidad del haz incidente es pequeña.
Refractometría (medida directa de h)
- Interferometría (medida de las diferencias entre los h de la
muestra y un patrón)
Difracción de la radiación
Proceso mediante el cual un haz paralelo de radiación al atravesar una abertura
estrecha o un obstáculo puntiagudo su trayectoria se curva.
Polarimetría
_ Aplicaciones analíticas: Identificación y determinación del pureza de compuestos
orgánicos y organometálicos ópticamente activos
- Sustancias ópticamente activas giran el plano de luz polarizada (p.e. azúcares)
- La extensión de la rotación para un compuesto dado depende: concentración,
longitud del camino óptico y l.
- La extensión de la rotación del plano de la radiación polarizada varía de un
compuesto a otro
Tipos de fuentes: Continuas: emiten radiación en un amplio intervalo de l( Lámpara de H
2
y
D, Lámpara de filamento de Wolframio
De líneas: emiten un número limitado de bandas de radiación. Líneas discretas
bien definidas
Lámparas de vapor de Hg y Na: limitado número de líneas en la zona UV-vis
- Lámparas de cátodo hueco y descarga (las más utilizadas en espectroscopía atómica)
- Láser (radiación monocromática coherente de banda ancha y de elevada intensidad)
Selectores de l
Absorción
FiltrosInterferenciaDe corteDe banda
Monocromadores PrismasRedesDe transmisiónDe reflexión
Tipos de detectores:
- Fotoeléctricos: Células fotovoltaicas
Fototubos de vacío
Tubos fotomultiplicadores
Detectores de fotoconductividad
Detectores de diodos de silicio
(Detectores de filas de diodos)
Componetes Basicos
Absorcion Lampara muestra selecor detector tratamiento de datos
Fluorescencia igual pero la lampara en perpenticucar
Emision igual

Ley de Beer
k depende de forma proporcional con la concentración de la especie absorbente.
Un aumento en la concentración de soluto absorbente produce el mismo efecto que un
aumento proporcional en la distancia que atraviesa la radiación.
P
dP
= ? _ = ? _
b
0
P
P
k db
P
dP
o
b
2,303
k
P
P
log o =
Ley de Beer
k depende de forma proporcional con la concentración de la especie absorbente.
Un aumento en la concentración de soluto absorbente produce el mismo efecto que un
aumento proporcional en la distancia que atraviesa la radiación.
Desviaciones de la ley de Lambert-Beer
_ Reales
_ Instrumentales:
_ Radiación policromática
_ Presencia de radiación parásita
_ Errores de lectura
_ Mecanismos distintos al de absorción
_ Químicas:
- Influencia del equilibrio
- Influencia del disolvente
- Influencia de la temperatura
- Presencia de impurezas absorbentes en los reactivos
- Interacciones entres especies absorbentes
_ Desviaciones reales o propias de dicha ley
- La Ley de Lambert-Beer es una ley límite _ Disoluciones diluidas (c < 10-2 M)
- A c > 10-2 M _ Desviación de la linealidad entre A y c, debido a:
i) Menor distancia entre moléculas
ii) Alteración de la distribución de carga de moléculas vecinas
_ A c £ 10-3-10-2 M _ h constante.
_ A c > 10-2 M: h experimenta variaciones considerables _ e ¹ constante
TEMA 4
- Concentraciones altas de electrolitos:
Variación de la e por interacción electrostática entre el analito y el electrolito
- Dependencia de la absortividad con el índice de refracción (h):
Desviaciones instrumentales
a) Radiación policromática
- La Ley de Beer supone el uso de radiación monocromática.
- La ley de Beer no se cumplirá si la absortividad varía en el intervalo de l utilizado.
Suponemos un haz formado por dos l: l
_ Procedimiento de análisis:
TEMA 4
1) Establecimiento de las condiciones de trabajo
a)Selecion de longitud de onda
lmáx: máxima sensibilidad

b) Control de las variables que influyen en la absorbancia:
Naturaleza del disolvente, pH, concentración de reactivos, interferencias,
orden de adición de reactivos, temperatura, tiempo de medida, etc.
1) Selección de las condiciones de trabajo
c) Uso y mantenimiento de las cubetas
Cubetas contrastadas y libres de huellas o manchas
_ Material:
- UV < 350 nm Cuarzo, sílice fundida
- 350-2000 nm Vidrio silicatado, plástico
(Visible)
_Camino óptico: 1 cm
2) Determinación de la relación absorbancia-concentración
a) Preparación de una serie de patrones que cubran el intervalo de linealidad
b) Método de calibración externa:
- Matriz sencilla de la muestra
- Composición de los patrones similar a la de las muestras
c) Método de adición estándar:
- Matriz compleja de la muestra (suelos, plantas, minerales, etc.)
_
Espectrofotometría de derivadas
_ Ventajas:
Medida exacta de lmáx.
Definir de forma exacta posiciones de
máximos y hombros
Mejor resolución de espectros.
Criterio de pureza y fines de identificación
Determinaciones en presencia de turbidez
Reducción/eliminación de turbidez a l cortas
Determinaciones cuantitativas multicomponente

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