Principios Fundamentales de la Potenciometría y Componentes de Celdas Electroquímicas

Métodos Electroanalíticos

Una celda electroquímica de corriente continua consta de dos conductores **eléctricos** llamados **electrodos**, cada uno sumergido en una disolución adecuada de electrolito. Para que circule una corriente en una celda es necesario que:

1. Los electrodos se conecten externamente mediante un conductor **metálico**.
2. Las disoluciones de electrolito estén en contacto para permitir el movimiento de los iones de una a otra.
3. Pueda tener lugar una **reacción de transferencia de electrones** en cada uno de los electrodos.

Puente Salino

El **puente salino** es un componente crucial en las celdas electroquímicas:

• Dispositivo que permite evitar la **reacción directa**.
• **Aísla** los reactivos, pero mantiene el contacto **eléctrico**.
• Consiste en un tubo en forma de U lleno de gel que contiene KNO₃, KCl u otro electrolito "inerte" que no influya en la reacción de la celda. Los dos extremos del tubo se tapan con dos discos porosos que aseguran la libre **difusión de los iones**, y que minimiza la mezcla de las disoluciones exterior e interior del puente.
• La **migración** de los iones fuera del puente es mayor que la **migración** hacia él, porque la **concentración** salina en el puente es mucho mayor que en las semiceldas.

Unión Líquida

La **unión líquida** es la interfase entre disoluciones que contienen electrolitos diferentes o de diferente **concentración** (generando el potencial de **unión líquida**).

Potenciometría

La **potenciometría** mide los potenciales de la celda. (Ventaja: el **método** no destruye la muestra).

Los **métodos potenciométricos** de **análisis** se basan en las medidas del potencial de las celdas **electroquímicas** en ausencia de corrientes apreciables, es decir, fijando una intensidad de corriente en el sistema cercana a cero.

Equipo Necesario

El equipo necesario para la potenciometría incluye:

• **Electrodo de referencia**
• **Electrodo indicador**
• Un dispositivo para medir el potencial.

Características del Método

El método potenciométrico es:

• No destructivo: No produce alteraciones en la **concentración** del analito a medir en la disolución de la semicelda.
• Sencillo, **rápido** y **económico**.

La medida de la diferencia de potencial de una celda **electroquímica** permite extraer **información** de la **composición** de las disoluciones que forman las semiceldas.

Definiciones Clave

Especie Electroactiva

Especie de la cual se quiere determinar su **actividad** y que es capaz de ceder o captar electrones de un electrodo.

Disolución Problema

Disolución donde está la especie electroactiva (donde está la muestra).

Electrodo Indicador

Indica la **concentración del analito**. Electrodo capaz de ceder o captar electrones de la especie electroactiva de interés (**analito**). Capaz de responder directamente al analito.

Electrodo de Referencia

Semicelda de **composición** invariable y conocida que suministra un **potencial constante**.

Puente Salino (Función)

Elemento que permite conectar las dos semiceldas cerrando el circuito.

La diferencia de potencial medida refleja los cambios en la actividad del analito en la semicelda de muestra, ya que el potencial suministrado por el electrodo de referencia es constante.

Potencial de Unión Líquida (Ejemplo)

Potencial que aparece en la interfase entre dos **líquidos** de diferente **composición** como resultado de una **distribución** no uniforme de carga (aniones y cationes) debido a diferencias de **movilidad iónica**.