Fundamentos y Métodos de Espectroscopía de Absorción y Emisión Atómica

Espectroscopía de Absorción Atómica (AA): Desventajas Generales

• Volumen grande de muestra.
• Sensibilidad limitada.
• No aplicable a muestras insolubles.

Tipos de Atomización

1. Por Llama

   • Ampliamente usado para soluciones.
   • Temperatura (Tº) de la llama y ambiente químico óptico.
   • Tasa de muestreo (cantidades pequeñas de muestra).

2. Por Generación de Vapor

   • Reacciones químicas para determinar el analito.
   • Efecto de matriz reducido.

   Técnicas Específicas de Generación de Vapor

   1. Técnica de vapor de Mercurio (Hg).
   2. Técnica de formación de hidruros metálicos volátiles.

3. Por Horno de Grafito

   • Muestras pequeñas.
   • Materiales difíciles.
   • Alta sensibilidad.

Ventajas de los Métodos de Generación de Vapor

• Reducido efecto de matriz.
• Precisión mejorada.
• Alta sensibilidad.

Comparación: Atomización por Llama vs. Horno de Grafito

Llama

• Más rápido.
• Más preciso.
• Menos problemas por efecto de matriz.

Horno de Grafito

• Más sensible.
• Más apropiado para micromuestras.
• Más conveniente para muestras difíciles.

Interferencias en Espectroscopía Atómica

1. Espectral (llave-cerradura): Poco importantes.
2. Físicas: (Viscosidad y tensión superficial de la solución).
3. Químicas: (Composición refractaria).
4. Ionización: Formas de evitar la ionización:
   • Tampón de ionización (ej. NaCl).
   • Estroncio en agua de mar (Curva de Calibración, CC).
5. De Absorción No Específica (NSA):
   • Absorción (A) por parte de una molécula.
   • Background (Corrección de fondo, se lee lámpara de deuterio).

Factores que Afectan la Exactitud Instrumental en AA

El resultado depende de:

• Elección de la llama.
• Dirección de la llama.
• Posición de la Absorción (A) en la llama.
• Ancho de la ranura.
• Elección de la línea y ancho.

Repaso de la Absorción Atómica (AA)

• Se determinan casi todos los metales y pocos no metales.
• Equipo monocromador.
• La Absorción (A) será proporcional a la Concentración (C).
• Se usan soluciones de referencia.
• Determinación de la Concentración (C) del analito a través de la Curva de Calibración (CC).

Espectroscopía de Emisión Atómica (EA)

• Fotometría de llama, de emisión y plasma.
• No hay relación directa entre emisión y Concentración (C).
• No rige la Ley de Beer-Lambert (LBB).
• Necesita fuente luminosa como chispa para emitir.
• Solo usamos la llama (en el contexto de Fotometría de Llama).

Quemador de Consumo Total

• Se trabaja con más aire que gas.
• Toda la muestra llega a la llama.
• Llama ruidosa y turbulenta.
• Útil para llamas de alta velocidad de propagación.
• La muestra se mezcla cuando llega a la llama.

Quemador de Premezclado (Laminar)

• Se usa el mismo que en AA.
• Llama laminar, silenciosa y estable.
• Solo una fracción de la muestra llega a la llama.
• El aerosol se forma en la cámara de premezclado.
• Útil para llamas de baja velocidad de propagación.
• Usa aire como comburente de temperatura (Tº) menor.
• Las gotas grandes son eliminadas al drenaje.

Interferencias en Fotometría de Llama

1. Fondo de llama.
2. Espectrales.
3. Ionización.
4. Autoabsorción.
5. De la solución.
6. Solvente.

Espectroscopía de Emisión Atómica de Llama (EEA)

• Técnica sencilla, bajo costo.
• Aplicable a un número reducido de elementos (alcalinos y alcalinotérreos).
• Buena sensibilidad.
• Precisión moderada.