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capitulo 6 (alquinos)
triple enlace extremo de la cadena:alquino terminal, unicado en cualquier otro lugar: aquinos internos .
prioridades de sufijos funcionales: C=O>OH>NH2>C=C>triple enlace. los alquinos son mas lineales, presentan un punto de ebullicon mas elevado que los alquenos con los mismos carbonos.los alquenos y alquinos internos tienen mayor punto de ebullicion.el postulado de hammond indica que la estructura del estadod e transicion se parecera a la estructura del compuesto intermediario.
reacciones de alquinos:
adiciond e aluoros de hidrogeno:el hidrogeno es el electrofilo y se agrega a donde hay mas hidrogenos , si se agrega un exceso se forma un dialuro germinal: molecula con dops aluros en el mismo carbono ( alcano) la adicion a un alquino interno forma solo un producto, si es interno forma los dos productos. los halogenos Cl2 y Br2 ( disolvente ch2cl2) se agregan los cuatro en exceso.
adicion de agua(H2SO4yHgSO4): forma un enol( un alcol con un doble enlace y una cetona en el equilibrio (isomeros tautomeria ceto-enol) si es un alquino terminal(hgso4) si es interno solo forma cetona se forman los dos prroductos de la cetona.
adicion de borano(THF,h2o,oh,h2o2) forma enol y y centona pero al reves del H2O, si es alquino termianl se agrega disiamil borano y forma un aldeido el hidrogeno es el nucleofilo y se agrega al carbono de menos hidrogenos
adicion de hidrogeno: si se agrega hidrogeno y Pt/C reacciona hasta formar un alcano si se desa detener en el alqueno se agrega catalizador lindlar( adicion sin:al mismo lado) o NH3(liq) con Na o Li (adicion trans: lados opuestos).
electronegatividad de los atomos de carbono:
sp>sp2>sp3, el hidrogeno unido al carbono sp (triple enlace) se considera acido.
sintesis usando iones acetiluro:(Ctripel enlace C) una reaccion de alquilacion une a un grupo alquilo con un material de aprtida seagrega NaNH para protonar el hidrojeno y luegos e une luego se une el alquilo con un Br.


Capitulo 8 reacciones de sustitucion
reaccion de
SN2: depende de la conccentraciond e ambos reactivos, mientras mas grande es la constante de rapidez la barrera de energia es menor y en consecuancia es ams facil que se alcanse el estadod e trancicion. rapides=k(haluro)(nucleodilo)
el nucleofilo tiene carga negativa, es una reaccion concertada, el atake nucleofilo es por atras, los sustiruyentes voluminosos disminuyen la rapides, los efectos estericos son causados por el echo de que los grupos ocupan cierto volumen en el espacio. impedimiento esterico disminuye la rapidez, entremenos ramificaciones tenga es mas reactivo,la inversion de configuracion de producto con un centro asimetrico se llama inversion de walden en honor a paul walden ( si es r cambia a s)
mientras mas devil sea la base mejor sera su grupo salinete. la
basicidad es una medida de que tan bien un compuesto comparte su par de electrones no enlazado. mientras mas ferte sea la base mejor comparte sus electrones, la nucleofilidad es la medida de la faciliad con la que uun compuesto puede atacar a un atomo deficiente en electrones. en un disolvente aprotico la basisidad es creciente al igual que la nucleofilidad y en un disolvente protico la nucleofilidad aumenta con el tamaño. una reaccion SN2 avanza en la direccion que permita que la base mas fuerte dezplace a la mas devil. si el acidoe s mas fuerte su base as mas devil y se pude deplazar con facilidad.
I>Br>Cl>SO4>F>carboxilo>S>NH4>H20,NH3>H2
si la basicidad del nucleofilo y el grupo saliente no es muy grande la reaccion sera reversible.
SN1: mientras mas ramificado mejor por que importa la estabilidad del carbocation, la rapides de la reaccion solod epende de la concentracion del reactivo, reacciond e primer orden, unimolecular, en esta reaccion el grupo saliente se aleja primero por eso la concetracion del nucleofilo no importa, los aluros de alquilo primarios y metilo no presentan SN1,el nucleofilo ataca por cualquier lado por esos e forman los dos productos en un reactivo con centro asimetrico(s,r o z,e). alareaccion con un solvente se le llama solvosis

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